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目前国内外对VOC的(de)末端治理方法有:冷凝、吸附、氧化、生物处(chù)理、吸(xī)收、等离子体净(jìng)化等。以(yǐ)沸石材料为(wéi)载(zǎi)体的吸附浓缩法处理VOC废气(沸石转轮(lún))得到了较为广泛的(de)应用。全国对VOCs污染物防治的要求和力(lì)度逐(zhú)渐加强,低浓度废气治理的(de)沸石转轮吸附浓缩法(fǎ)成(chéng)为了很多企(qǐ)业的优选治理方案。
降低沸石转轮设备内部VOCs残留可从改善VOCs废气的进气质量和加强脱附效率两(liǎng)方面入手(shǒu)。
(1)废气预处理
废气预处理措施通(tōng)常有除尘、除湿、除雾、除高沸物等。针对待处理的VOCs废气实际情况,选取适当(dāng)的废气预处理措施。比如,半导体生产制(zhì)造过程对生产场所的颗粒物(wù)有严(yán)格的要求,生产场所通常为洁净车间(jiān)。因(yīn)此,有机废气中的颗粒物含量(liàng)极少(shǎo),通常无需进行除尘预处理。
比(bǐ)如,芯片(piàn)制造业生产过程中使用的主要有机(jī)原料通(tōng)过具有低沸点(diǎn)、易挥发的特(tè)点,但仍不(bú)排除少量(liàng)高(gāo)沸点物质,如剥(bāo)离液的主(zhǔ)要成分二(èr)甘醇胺(沸(fèi)程218~224℃)等。可在高沸点物质主要使用工序(xù)增设冷凝、前道活性炭吸附等(děng)预处理装置,以降低(dī)VOCs废(fèi)气中难脱附高沸点物质进入沸石转轮。
高沸(fèi)点VOCs进入废气管(guǎn)道后容(róng)易(yì)产生凝结,从而使废气湿度增大。当(dāng)进入沸石(shí)转轮系统的有机废气湿度大于80%时,将(jiāng)对疏水性沸石分(fèn)子筛产生较为严重的影响。因此,建议企业对高湿度废(fèi)气增设干燥除湿预处理装置,使得进入废水转轮系统的(de)废气湿度保持在稳定、可控的范围内。
(2)高温再生
根(gēn)据对国内(nèi)芯片企业(yè)开展的调(diào)研可(kě)知,芯片制造业常用的有机物质(zhì)有异丙醇(沸点为82.45℃)、丙二醇单甲醚乙酸酯(沸点(diǎn)为146℃);同时(shí)还含有少量(liàng)的高(gāo)沸点(diǎn)物质,例如二甘醇胺(沸程218~224℃)。
通常芯片制造业沸(fèi)石转轮的再(zài)生温度为180-200℃,在此再生温度下,高沸点的二甘醇胺等(děng)物质将无法从沸石转轮上有效脱附,从而逐渐积聚在转轮内部。
对沸石转轮系统的(de)高沸点物质(zhì)聚集情况开展了研究,当沸石转轮系统运行1个月后,转轮(lún)内部(bù)确(què)实有较大量的有机(jī)物积聚,其有机物积聚量即达6wt。进行有效的高温脱附之后,其内部的有机物积聚量可降低约40%~60%。因此,高温脱附可较为有(yǒu)效地去除沸石(shí)转轮内部积聚(jù)的高沸点有机物质。
企业(yè)应根据废气(qì)的实(shí)际产生情况,分析废(fèi)气组成分布,分析高沸点物质(zhì)占比情况(kuàng),以及废气的产生总量等内(nèi)容,从而确定高温再生频次(cì)。较为(wéi)适宜的高温再生频次(cì)为2~3个月一次。
高温(wēn)再生的温度(dù)也会影响高温脱附效果。若高温脱附温度选取过低,则高沸点物质仍无法有效脱除;若高温脱附温度选取过高,将(jiāng)对沸石分子筛的骨架结构产生一(yī)定的影响,从而降低其使用寿命。高温脱附温度宜选取300℃左右,并且,相(xiàng)应的(de)沸石转轮内部配件均需(xū)采用可耐300℃高温的密封配件(jiàn)。
(3)水洗再(zài)生
芯(xīn)片制(zhì)造业(yè)常(cháng)用的有机物质(如异(yì)丙醇、丙二(èr)醇单(dān)甲醚乙酸酯等)通常(cháng)具有较好的水溶性,可采用水洗再生的方式去除沸石(shí)转轮内部(bù)聚集的高沸点物质。
水(shuǐ)洗(xǐ)再生可有效提高沸石转轮系统的治理效率,对于工厂,当(dāng)水(shuǐ)洗再生次数达到(dào)4~6次/年时,沸石转轮系统的治(zhì)理效率可达95%~99%。因此,适当(dāng)增加定期水洗再生(shēng)频次(cì),可有(yǒu)效防止高沸点物质在沸石转轮内部的(de)聚集(jí),保持高效(xiào)的治理效率。
由于沸石转轮通常采用无机粘合剂将分(fèn)子筛涂覆在陶瓷纤维纸(zhǐ)表面制造而成。故水洗时不仅转轮(lún)不会发生龟裂形变,也不会发生由(yóu)于分子筛脱落(luò)所导致的性能劣化、使用(yòng)寿(shòu)命缩短等问题。
但是,水洗时(shí)需要注意水质状况,若其中大量(liàng)含有钙、镁等离子,将可能在沸石内部形(xíng)成碳酸盐,阻塞沸(fèi)石转轮的蜂窝状(zhuàng)孔道;水中所含微量重金属(shǔ)物质、氯等也会毒化沸石。
值得注(zhù)意的是,并非所有(yǒu)沸石转轮材质(zhì)均可耐水洗,企业应在水(shuǐ)性再生之前,向沸石转轮设备的(de)制造厂商做好相关的咨询工作。
(4)高压(yā)空气吹扫
企业在停机检维修期间,采用高压空气对沸石转轮进行(háng)吹(chuī)扫(sǎo)。然而(ér),高(gāo)压空(kōng)气吹扫通常只可清楚沸石转轮表面(miàn)附着的灰尘,而VOCs有机质通常吸附在分子筛孔道内部(bù),无法得到有效的脱除(chú),还需与上述其他处理(lǐ)方式配合选用。

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